దశ మార్పు మెటీరియల్స్ అంటే ఏమిటి?

ఫేజ్ చేంజ్ మెటీరియల్స్ (PCMలు) అనేది దశ పరివర్తన సమయంలో, సాధారణంగా ఘన మరియు ద్రవ స్థితుల మధ్య పెద్ద మొత్తంలో ఉష్ణ శక్తిని గ్రహించి విడుదల చేసే పదార్థాలు. ఈ పదార్థాలు ఉష్ణోగ్రతను పెంచడం కంటే గుప్త శక్తిగా వేడిని నిల్వ చేస్తాయి, ఇవి గణనీయమైన శక్తిని నిల్వ చేసేటప్పుడు లేదా విడుదల చేస్తున్నప్పుడు దాదాపు స్థిరమైన ఉష్ణోగ్రతలను నిర్వహించడానికి వీలు కల్పిస్తాయి.

దశ మార్పు మెటీరియల్స్ ఎలా పని చేస్తాయి

PCMల వెనుక ఉన్న మెకానిజం గుప్త ఉష్ణ నిల్వపై కేంద్రీకరిస్తుంది. మీరు మంచును వేడి చేసినప్పుడు, ఉష్ణోగ్రత పెరుగుదల లేకుండా 0 డిగ్రీ వద్ద ఘనం ​​నుండి ద్రవంగా మారడానికి ఇది శక్తిని గ్రహిస్తుంది-ఇది PCMలు ఉష్ణ నిర్వహణ కోసం ఉపయోగించే దశ మార్పు సూత్రం.

దశ పరివర్తన సమయంలో, PCMలు కరిగేటప్పుడు ఉష్ణ శక్తిని (ఎండోథర్మిక్ ప్రక్రియ) గ్రహిస్తాయి మరియు ఘనీభవించినప్పుడు దానిని (ఎక్సోథర్మిక్ ప్రక్రియ) విడుదల చేస్తాయి. యూనిట్ ద్రవ్యరాశికి నిల్వ చేయబడిన శక్తి సాంప్రదాయ పదార్థాల కంటే చాలా ఎక్కువ. ఉదాహరణకు, నీరు కరగడానికి 333.55 J/g అవసరం, కానీ దాని ఉష్ణోగ్రతను ఒక డిగ్రీ పెంచడానికి 4.18 J/g మాత్రమే అవసరం. సెన్సిబుల్ హీట్ స్టోరేజ్ కంటే ఫేజ్ మార్పు స్టోరేజీ ఎందుకు ఎక్కువ ప్రభావవంతంగా ఉందో ఈ 80 రెట్లు వ్యత్యాసం చూపిస్తుంది.

దశ మార్పు ఉష్ణోగ్రత (PCT) అనేది క్లిష్టమైన పరామితి. వేర్వేరు PCMలు నిర్దిష్ట ఉష్ణోగ్రత పరిధుల వద్ద పనిచేస్తాయి-కొన్ని కోల్డ్ స్టోరేజ్ కోసం -5 డిగ్రీలు, మరికొన్ని పారిశ్రామిక ప్రక్రియల కోసం 150 డిగ్రీల కంటే ఎక్కువ. మొత్తం దశ మార్పు పూర్తయ్యే వరకు పదార్థం ఈ పరివర్తన ఉష్ణోగ్రత వద్ద ఉంటుంది, ఇది ఉష్ణ స్థిరత్వాన్ని అందిస్తుంది.

ఉష్ణ వాహకతకీలక సవాలును అందిస్తుంది. స్వచ్ఛమైన PCMలు తరచుగా తక్కువ వాహకతను కలిగి ఉంటాయి (0.2-0.5 W/m·K పారాఫిన్‌లకు), ఇది ఉష్ణ బదిలీని తగ్గిస్తుంది. దీనిని పరిష్కరించడానికి, ఇంజనీర్లు విస్తరించిన గ్రాఫైట్, మెటల్ ఫోమ్‌లు లేదా కార్బన్ నానోట్యూబ్‌ల వంటి వాహక పదార్థాలను జోడిస్తారు. ఈ మిశ్రమ PCMలు 2.5 W/m·K కంటే ఎక్కువ వాహకత విలువలను సాధించగలవు, అయితే అధిక గుప్త ఉష్ణ సామర్థ్యాన్ని కలిగి ఉంటాయి.

దశ మార్పు మెటీరియల్స్ రకాలు

సేంద్రీయ PCMలు

పారాఫిన్ మైనపు ఈ వర్గంలో ఆధిపత్యం చెలాయిస్తుంది. పెట్రోలియం నుండి తీసుకోబడిన, పారాఫిన్‌లు -10 డిగ్రీ నుండి 70 డిగ్రీల వరకు దశ మార్పు ఉష్ణోగ్రతలను అందిస్తాయి. అవి వేలకొద్దీ హీటింగ్-శీతలీకరణ చక్రాలు, తినివేయని లక్షణాలు మరియు చాలా కంటైన్‌మెంట్ మెటీరియల్‌లతో అనుకూలతపై రసాయన స్థిరత్వాన్ని ప్రదర్శిస్తాయి.

28 డిగ్రీల ద్రవీభవన స్థానంతో ఒక సాధారణ వాణిజ్య పారాఫిన్ దాదాపు 200 kJ/kg గుప్త వేడిని నిల్వ చేస్తుంది. పదార్థం గణనీయంగా సూపర్ కూల్ చేయదు మరియు కనిష్ట దశ విభజనను చూపుతుంది. అయినప్పటికీ, పారాఫిన్‌లకు రెండు లోపాలు ఉన్నాయి: తక్కువ ఉష్ణ వాహకత మరియు మంటలు, అధిక-ఉష్ణోగ్రత అనువర్తనాలకు వాటిని అనువుగా చేస్తాయి.

కొవ్వు ఆమ్లాలు మరొక సేంద్రీయ తరగతిని సూచిస్తాయి. లారిక్ యాసిడ్ (మెల్టింగ్ పాయింట్ 44 డిగ్రీ) మరియు స్టెరిక్ యాసిడ్ (69 డిగ్రీలు) వంటి పదార్థాలు జీవఅధోకరణం చెందుతాయి మరియు మొక్క లేదా జంతు మూలాల నుండి తీసుకోబడ్డాయి. అవి 150-180 kJ/kg మధ్య గుప్త వేడిని అందిస్తాయి మరియు పారాఫిన్‌ల కంటే మెరుగైన ఉష్ణ వాహకతను అందిస్తాయి. కొవ్వు ఆమ్లాలు 1,000 ఉష్ణ చక్రాల తర్వాత వాటి ఉష్ణ నిల్వ సామర్థ్యంలో 95%ని నిర్వహిస్తాయని పరిశోధనలు చెబుతున్నాయి.

పాలిథిలిన్ గ్లైకాల్ (PEG) వశ్యత అవసరమయ్యే అప్లికేషన్‌లను అందిస్తుంది. 400 నుండి 6,000 వరకు పరమాణు బరువులతో, PEG రకాలు -10 డిగ్రీ నుండి 65 డిగ్రీల వరకు ద్రవీభవన ఉష్ణోగ్రతలను కవర్ చేస్తాయి. ద్రవంగా ఉన్నప్పుడు లీక్ చేయని ఫారమ్-స్టేబుల్ PCMల కోసం పదార్థం పాలిమర్‌లతో బాగా కలిసిపోతుంది.

అకర్బన PCMలు

ఉప్పు హైడ్రేట్‌లు ఆర్గానిక్స్ కంటే అధిక ఉష్ణ వాహకత (0.5-0.8 W/m·K) మరియు గుప్త ఉష్ణ సామర్థ్యాన్ని అందిస్తాయి. సోడియం సల్ఫేట్ డెకాహైడ్రేట్ (గ్లాబర్స్ సాల్ట్), 32 డిగ్రీల వద్ద కరుగుతుంది, 254 kJ/kg-ని పోల్చదగిన సేంద్రీయ PCMల కంటే దాదాపు 25% ఎక్కువ నిల్వ చేస్తుంది.

ప్రాథమిక సవాలు సూపర్ కూలింగ్. న్యూక్లియేటింగ్ ఏజెంట్లు జోడించబడకపోతే ఉప్పు హైడ్రేట్లు వాటి ఘనీభవన స్థానం కంటే 10-15 డిగ్రీల దిగువన ద్రవంగా ఉంటాయి. కాల్షియం క్లోరైడ్ హెక్సాహైడ్రేట్ చికిత్స లేకుండా 40 డిగ్రీల సూపర్ కూలింగ్‌ను చూపుతుంది. సరైన ఉష్ణోగ్రత వద్ద స్ఫటికీకరణను ప్రేరేపించడానికి పరిశోధకులు బోరాక్స్ లేదా ఇతర న్యూక్లియేటర్లను జోడిస్తారు.

పునరావృత చక్రాల సమయంలో ఉప్పు మరియు నీటి భాగాలు విడిపోయినప్పుడు దశల విభజన జరుగుతుంది, పనితీరును దిగజార్చుతుంది. కార్బాక్సిమీథైల్ సెల్యులోజ్ వంటి గట్టిపడే పదార్థాలను జోడించడం వల్ల కాల్షియం క్లోరైడ్ హెక్సాహైడ్రేట్‌లో దశల విభజన 500 చక్రాల కంటే 73% తగ్గిందని జాంగ్ 2024 అధ్యయనం కనుగొంది.

లోహ మిశ్రమాలు అధిక-ఉష్ణోగ్రత అనువర్తనాలను అందిస్తాయి. అల్యూమినియం-సిలికాన్ మిశ్రమాలు (కరగడం ~577 డిగ్రీలు) మరియు బిస్మత్-లీడ్ కాంబినేషన్‌లు సాంద్రీకృత సౌర విద్యుత్ ప్లాంట్‌లలో పని చేస్తాయి. ఈ లోహాలు అసాధారణమైన ఉష్ణ వాహకతను (20-80 W/m·K) అందిస్తాయి, అయితే సేంద్రీయ ప్రత్యామ్నాయాల కంటే 5-10 రెట్లు ఎక్కువ ఖర్చవుతుంది.

యుటెక్టిక్ మిశ్రమాలు

రెండు లేదా అంతకంటే ఎక్కువ PCMలను కలపడం వలన ఆప్టిమైజ్ చేయబడిన లక్షణాలతో యూటెక్టిక్ కంపోజిషన్‌లు ఏర్పడతాయి. సోడియం నైట్రేట్{1}}పొటాషియం నైట్రేట్ మిశ్రమం (60:40 నిష్పత్తి) 220 డిగ్రీ -స్వచ్ఛమైన కాంపోనెంట్ కంటే-100 kJ/kg గుప్త వేడిని కొనసాగిస్తూ కరుగుతుంది. ఈ "సోలార్ సాల్ట్" మిశ్రమాన్ని థర్మల్ విద్యుత్ ఉత్పత్తిలో విరివిగా ఉపయోగిస్తారు.

బయో-ఆధారిత యుటెక్టిక్స్ పుట్టుకొస్తున్నాయి. క్యాప్రిక్ మరియు లారిక్ యాసిడ్‌ల మిశ్రమాలు 15-25 డిగ్రీల మధ్య ద్రవీభవన బిందువులను సాధించి, ఉష్ణోగ్రత నియంత్రణను నిర్మించడానికి అనువైనవి. 2025 మార్కెట్ డేటా బయో-బేస్డ్ PCM డెవలప్‌మెంట్ సస్టైనబిలిటీ ఆందోళనలు పెరిగే కొద్దీ ఏటా 20% పెరుగుతుందని చూపిస్తుంది.

పరిశ్రమల అంతటా అప్లికేషన్లు

భవనం మరియు నిర్మాణం

US డిపార్ట్‌మెంట్ ఆఫ్ ఎనర్జీ ప్రకారం, అభివృద్ధి చెందిన దేశాలలో మొత్తం శక్తిలో 40% భవనాలు వినియోగిస్తాయి. నిర్మాణ సామగ్రిలో PCMలను ఏకీకృతం చేయడం వలన నిష్క్రియ ఉష్ణ నియంత్రణ ద్వారా ఈ వినియోగాన్ని 15-30% తగ్గిస్తుంది.

PCM-మెరుగైన వాల్‌బోర్డ్ అదనపు పగటిపూట వేడిని గ్రహించి రాత్రికి విడుదల చేయడం ద్వారా 20-26 డిగ్రీల మధ్య ఇండోర్ ఉష్ణోగ్రతలను నిర్వహిస్తుంది. యూరోపియన్ వాతావరణాలలో జరిపిన ఒక అధ్యయనం ప్రకారం, జిప్సం బోర్డులో PCMని చేర్చడం వలన HVAC శక్తి వినియోగాన్ని ఏటా 28% తగ్గించారు. గది ఉష్ణోగ్రత 23 డిగ్రీల కంటే ఎక్కువగా ఉన్నప్పుడు పదార్థం వేడిని నిల్వ చేస్తుంది మరియు ఉష్ణోగ్రతలు 21 డిగ్రీల కంటే తక్కువగా పడిపోయినప్పుడు దానిని విడుదల చేస్తుంది, ఇది స్వీయ-నియంత్రణ థర్మల్ బఫర్‌ను సృష్టిస్తుంది.

కాంక్రీట్ అప్లికేషన్లు అద్భుతమైన ఫలితాలను చూపుతాయి. ప్రామాణిక కాంక్రీటుతో పోలిస్తే PCM-కాంక్రీట్ థర్మల్ నిల్వ సామర్థ్యాన్ని 50% మెరుగుపరిచిందని షాంఘై విశ్వవిద్యాలయంలోని పరిశోధన నిరూపించింది. వేడి వాతావరణంలో, PCM కాంక్రీటు మందపాటి నిర్మాణ మూలకాలలో ఉష్ణోగ్రత వ్యత్యాసాలను పరిమితం చేయడం ద్వారా థర్మల్ క్రాకింగ్‌ను నిరోధిస్తుంది.

బిల్డింగ్-ఇంటిగ్రేటెడ్ PCMల కోసం గ్లోబల్ మార్కెట్ 2024లో సుమారుగా $420 మిలియన్లకు చేరుకుంది, ఇది మొత్తం PCM మార్కెట్‌లో 35%కి ప్రాతినిధ్యం వహిస్తుంది. గ్రీన్ బిల్డింగ్ కోడ్‌లు మరింత కఠినంగా మారినందున ఈ విభాగం 2030 నాటికి 16.7% CAGR వద్ద వృద్ధి చెందుతుందని అంచనా వేయబడింది.

బ్యాటరీ థర్మల్ మేనేజ్‌మెంట్

లిథియం-అయాన్ బ్యాటరీలు ఛార్జ్-ఉత్సర్గ చక్రాల సమయంలో గణనీయమైన వేడిని ఉత్పత్తి చేస్తాయి, థర్మల్ మేనేజ్‌మెంట్ సవాళ్లను సృష్టిస్తాయి. చాలా లిథియం-అయాన్ బ్యాటరీలకు సరైన ఆపరేటింగ్ పరిధి 25-40 డిగ్రీలు ; 50 డిగ్రీల కంటే ఎక్కువ ఉష్ణోగ్రతలు క్షీణతను వేగవంతం చేస్తాయి, అయితే 0 డిగ్రీ కంటే తక్కువ, అంతర్గత నిరోధం బాగా పెరుగుతుంది.

PCM-ఆధారిత బ్యాటరీ థర్మల్ మేనేజ్‌మెంట్ సిస్టమ్‌లు (BTMS) బాహ్య విద్యుత్ వినియోగం లేకుండా దీనిని పరిష్కరిస్తాయి. బ్యాటరీ ప్యాక్ PCMలో మునిగి ఉంటుంది లేదా PCM జాకెట్‌లతో చుట్టబడి ఉంటుంది. అధిక-పవర్ ఆపరేషన్ సమయంలో, PCM ద్రవీభవన ద్వారా వేడిని గ్రహిస్తుంది, బ్యాటరీ ఉష్ణోగ్రతను క్లిష్టమైన థ్రెషోల్డ్‌ల కంటే తక్కువగా నిర్వహిస్తుంది.

తో ఇటీవలి ప్రయోగాలులిథియం ఐరన్ ఫాస్ఫేట్ బ్యాటరీప్యాక్‌లు PCM ప్రభావాన్ని ప్రదర్శిస్తాయి. 2025 అధ్యయనం 3C ఉత్సర్గ రేట్ల క్రింద 500 Ah పర్సు బ్యాటరీలను పరీక్షించింది. PCM-మెటల్ ఫోమ్ హైబ్రిడ్ సిస్టమ్ గరిష్ట ఉష్ణోగ్రతను 40.3 డిగ్రీల కంటే తక్కువగా ఉంచింది, సెల్‌ల అంతటా కేవలం 2.8 డిగ్రీల ఉష్ణోగ్రత తేడా ఉంటుంది. పోల్చి చూస్తే, గాలి-శీతలీకరణ వ్యవస్థలు 17.2 డిగ్రీల తేడాలతో 48 డిగ్రీలకు చేరుకున్నాయి.

మిశ్రమ PCMలు పనితీరును మెరుగుపరుస్తాయి. విస్తరించిన గ్రాఫైట్ (బరువు ద్వారా 10%)తో కలిపిన పారాఫిన్ స్వచ్ఛమైన పారాఫిన్ కంటే 2.56 W/m·K-a 10-రెట్లు మెరుగుదల యొక్క ఉష్ణ వాహకతను సాధిస్తుంది. ఈ మిశ్రమాలు 5 డిగ్రీ లోపల సెల్- నుండి సెల్ ఉష్ణోగ్రత వైవిధ్యాలను నియంత్రిస్తూ 4C డిశ్చార్జ్ రేట్ల వద్ద బ్యాటరీ ప్యాక్ ఉష్ణోగ్రతను 25.77% తగ్గించాయి .

ఎలక్ట్రిక్ వాహనాల మార్కెట్ BTMS ఆవిష్కరణను నడిపిస్తుంది. 2030 నాటికి EV అమ్మకాలు ఏటా 18% పెరుగుతాయని అంచనా వేయబడినందున, PCM-ఆధారిత థర్మల్ సొల్యూషన్‌లు యాక్టివ్ లిక్విడ్ కూలింగ్ సిస్టమ్‌లకు నిష్క్రియ, తేలికైన ప్రత్యామ్నాయాలను అందిస్తాయి. పంపులు మరియు కాంప్లెక్స్ ప్లంబింగ్‌ను తొలగించేటప్పుడు PCM వ్యవస్థలు బ్యాటరీ ప్యాక్ బరువుకు 3-5% మాత్రమే జోడిస్తాయని పరిశోధనలు సూచిస్తున్నాయి.

ఎలక్ట్రానిక్స్ థర్మల్ మేనేజ్‌మెంట్

అధిక-పవర్ ఎలక్ట్రానిక్స్ 100 W/cm² కంటే ఎక్కువ హీట్ ఫ్లక్స్ సాంద్రతలను ఎదుర్కొంటుంది. సాంప్రదాయ శీతలీకరణ పద్ధతులు సూక్ష్మీకరణ పోకడలు మరియు పీక్ థర్మల్ లోడ్‌లతో పోరాడుతాయి. వినియోగ స్పైక్‌ల సమయంలో PCMలు థర్మల్ బఫరింగ్‌ను అందిస్తాయి.

ఇంటెన్సివ్ టాస్క్‌ల సమయంలో స్మార్ట్‌ఫోన్ ప్రాసెసర్‌లు 8-12Wని ఉత్పత్తి చేస్తాయి. డిస్‌ప్లే వెనుక ఉన్న PCM ఫిల్మ్‌లు (0.5-1మిమీ మందం) ఈ వేడిని గ్రహిస్తాయి, ఉపరితల ఉష్ణోగ్రతలు 42 డిగ్రీలు మించకుండా నిరోధిస్తాయి - వినియోగదారు అసౌకర్యానికి థ్రెషోల్డ్. PCM అధిక-లోడ్ వ్యవధిలో కరుగుతుంది మరియు పనిలేకుండా ఉన్న సమయాల్లో మళ్లీ పటిష్టం అవుతుంది.

డేటా కేంద్రాలు ఒక ప్రధాన అప్లికేషన్ ప్రాంతాన్ని సూచిస్తాయి. గణన డిమాండ్ ఆధారంగా సర్వర్‌లు వేరియబుల్ థర్మల్ లోడ్‌లను అనుభవిస్తాయి. PCM శీతలీకరణ వ్యవస్థలు గరిష్ట ఉష్ణోగ్రతలను 15-20 డిగ్రీలు తగ్గిస్తాయి, అయితే ఎయిర్ కండిషనింగ్ శక్తి వినియోగాన్ని 30% తగ్గిస్తాయి. ఫ్రాంక్‌ఫర్ట్‌లోని ఒక సదుపాయం PCMని సర్వర్ ర్యాక్ డిజైన్‌లలో ఏకీకృతం చేసింది, దీని ద్వారా $280,000 వార్షిక ఇంధన ఆదా అవుతుంది.

టెక్స్‌టైల్ మరియు ధరించగలిగే అప్లికేషన్‌లు

ఫాబ్రిక్‌లలో మైక్రోఎన్‌క్యాప్సులేటెడ్ PCMలు ఉష్ణోగ్రతను-నియంత్రిస్తాయి. గోళాకార మైక్రోక్యాప్సూల్స్ (2-30 మైక్రోమీటర్లు) 28-32 డిగ్రీల ద్రవీభవన బిందువులతో పారాఫిన్‌ను కలిగి ఉంటాయి. ఫాబ్రిక్‌లో అల్లినప్పుడు, ఈ క్యాప్సూల్స్ పరివర్తన ఉష్ణోగ్రత కంటే శరీర వేడిని గ్రహించి, శీతలీకరణ అనుభూతిని అందిస్తాయి.

అథ్లెటిక్ దుస్తులు PCMతో కలిపి ప్రయోగశాల పరీక్ష ప్రకారం చెమట ఉత్పత్తిని 48% వరకు తగ్గిస్తుంది. సాంకేతికత వైద్య అనువర్తనాలకు విస్తరించింది-PCM వెస్ట్‌లు థర్మోర్గ్యులేషన్ రుగ్మతలతో బాధపడుతున్న రోగులకు శరీర ఉష్ణోగ్రతను నిర్వహించడంలో సహాయపడతాయి.

మిలిటరీ అప్లికేషన్లు తీవ్రమైన వాతావరణంలో సైనికులకు PCM వస్త్రాలను ఉపయోగిస్తాయి. US ఆర్మీ PCM జాకెట్‌లను పరీక్షించింది, ఇవి యాక్టివ్ హీటింగ్ లేదా శీతలీకరణ లేకుండా -10 డిగ్రీల నుండి 45 డిగ్రీల వరకు పరిసర పరిస్థితుల్లో 4-6 గంటల పాటు సౌకర్యవంతమైన మొండెం ఉష్ణోగ్రతలను నిర్వహించాయి.

సౌర శక్తి నిల్వ

సాంద్రీకృత సౌర విద్యుత్ (CSP) ప్లాంట్లు ఉష్ణ శక్తి నిల్వ కోసం PCMలను ఉపయోగిస్తాయి. పగటి వేళల్లో, PCM నిల్వ ట్యాంకులను వేడి చేయడానికి అద్దాలు సూర్యరశ్మిని కేంద్రీకరిస్తాయి. నిల్వ చేయబడిన వేడి సూర్యాస్తమయం తర్వాత టర్బైన్ ఆపరేషన్ కోసం ఆవిరిని ఉత్పత్తి చేస్తుంది.

ఉప్పు-ఆధారిత PCMలు విద్యుత్ ఉత్పత్తికి అవసరమైన 200-400 డిగ్రీల వద్ద ప్రభావవంతంగా పనిచేస్తాయి. స్పెయిన్‌లోని ఒక CSP సౌకర్యం 1,000 టన్నుల సోడియం నైట్రేట్-పొటాషియం నైట్రేట్ యూటెక్టిక్ మిశ్రమాన్ని ఉపయోగిస్తుంది, సూర్యాస్తమయం తర్వాత 7.5 గంటలపాటు విద్యుత్‌ను ఉత్పత్తి చేయడానికి తగినంత వేడిని నిల్వ చేస్తుంది. ఇది ప్లాంట్ యొక్క కార్యాచరణ విండోను ప్రతిరోజూ 6 నుండి 13.5 గంటల వరకు పొడిగిస్తుంది.

ఫోటోవోల్టాయిక్-థర్మల్ (PV/T) సిస్టమ్‌లు సౌర ఫలకాల వెనుక PCMలను అనుసంధానిస్తాయి. ప్యానెల్ సామర్థ్యం 25 డిగ్రీల కంటే ఒక డిగ్రీ సెల్సియస్‌కు 0.5% పడిపోతుంది. PCM పొరలు అదనపు వేడిని గ్రహిస్తాయి, ప్యానెల్ ఉష్ణోగ్రతలను 10-15 డిగ్రీల చల్లగా ఉంచుతాయి మరియు విద్యుత్ ఉత్పత్తిని 8-12% మెరుగుపరుస్తాయి. నిల్వ చేయబడిన వేడిని వేడి నీటి ఉత్పత్తి కోసం తిరిగి పొందవచ్చు, మొత్తం సిస్టమ్ సామర్థ్యాన్ని 65% మరియు ప్రామాణిక PV కోసం 20%కి పెంచుతుంది.

కోల్డ్ చైన్ మరియు ప్యాకేజింగ్

PCM రిఫ్రిజెరాంట్లు రవాణా సమయంలో ఉష్ణోగ్రత-సున్నితమైన కార్గోను నిర్వహిస్తాయి. ఫార్మాస్యూటికల్ కంపెనీలు టీకా రవాణా కోసం 2-8 డిగ్రీల దశ మార్పు ఉష్ణోగ్రతలతో PCM ప్యాక్‌లను ఉపయోగిస్తాయి. పదార్థాలు పవర్ ఇన్‌పుట్ లేకుండా 24-72 గంటల ఉష్ణోగ్రత నియంత్రణను అందిస్తాయి.

కోల్డ్ చైన్ టెక్నాలజీస్ మరియు VPL Rx మధ్య 2024 భాగస్వామ్యం సమీకృత ఉష్ణోగ్రత పర్యవేక్షణతో స్మార్ట్ PCM ప్యాకేజింగ్‌ను అభివృద్ధి చేసింది. ఐస్ ఆధారిత శీతలీకరణతో పోలిస్తే రవాణా సమయంలో వ్యాక్సిన్ చెడిపోవడాన్ని సిస్టమ్ 40% తగ్గించింది. PCM విధానం షిప్పింగ్ బరువును 35% తగ్గించింది, రవాణా ఖర్చులు మరియు కార్బన్ ఉద్గారాలను తగ్గిస్తుంది.

ఆహార పరిశ్రమ అప్లికేషన్లలో రిఫ్రిజిరేటెడ్ ట్రక్కులలో PCM ప్యానెల్లు ఉంటాయి. ఈ ప్యానెల్‌లు డోర్ ఓపెనింగ్స్ మరియు ట్రాన్సిట్ ఆలస్యాల సమయంలో వేడిని గ్రహిస్తాయి, ఉష్ణోగ్రత పెరిగేలా చేస్తాయి. ఫీల్డ్ ట్రయల్స్ ఉష్ణోగ్రత హెచ్చుతగ్గులలో 60% తగ్గింపు మరియు శీతలీకరణ యూనిట్ల కోసం 20% తక్కువ ఇంధన వినియోగం చూపించాయి.

సాంకేతిక సవాళ్లు మరియు పరిష్కారాలు

తక్కువ ఉష్ణ వాహకత

స్వచ్ఛమైన ఆర్గానిక్ PCMలు పేలవంగా వేడిని నిర్వహించడం-0.2 W/m·K వద్ద ఉన్న పారాఫిన్ మందపాటి విభాగాలలో పూర్తిగా కరిగిపోవడానికి గంటలు పడుతుంది. మూడు ప్రాథమిక మెరుగుదల పద్ధతులు దీనిని పరిష్కరిస్తాయి:

విస్తరించిన గ్రాఫైట్ (EG)వాహక మాతృకను సృష్టిస్తుంది. PCM EG రంధ్రాలలోకి చొరబడినప్పుడు, మిశ్రమ ఉష్ణ వాహకత 5-15 రెట్లు పెరుగుతుంది. 10% EG లోడ్ చేయడం వలన పారాఫిన్ వాహకత 0.2 నుండి 2.5 W/m·K వరకు పెరుగుతుంది, అయితే అసలు గుప్త వేడిలో 85% నిలుపుకుంటుంది.

మెటల్ ఫోమ్స్(అల్యూమినియం, రాగి, నికెల్) త్రిమితీయ ఉష్ణ బదిలీ మార్గాలను అందిస్తాయి. అంగుళానికి 5 రంధ్రాల వద్ద రాగి నురుగు (PPI) ప్రభావవంతమైన వాహకతను 8-12 W/m·Kకి పెంచుతుంది. ఉష్ణ ప్రవాహం కోసం నిరంతర మెటల్ నెట్‌వర్క్‌లను సృష్టించేటప్పుడు ఓపెన్-సెల్ నిర్మాణం PCM చొరబాట్లను అనుమతిస్తుంది.

నానోపార్టికల్ సంకలనాలుPCM ద్వారా చెదరగొట్టండి. 3% బరువు భిన్నం వద్ద కార్బన్ నానోట్యూబ్‌లు వాహకతను 300-400% మెరుగుపరుస్తాయి. అయినప్పటికీ, సూక్ష్మ పదార్ధాలు స్నిగ్ధతను పెంచుతాయి మరియు తయారీని క్లిష్టతరం చేస్తాయి.

సూపర్ కూలింగ్ నివారణ

అకర్బన PCMలు తరచుగా వాటి ఘనీభవన స్థానం కంటే 5-20 డిగ్రీలు ద్రవంగా ఉంటాయి. ఇది వేడి విడుదలను ఆలస్యం చేస్తుంది మరియు సిస్టమ్ ప్రతిస్పందనను తగ్గిస్తుంది. పరిష్కారాలు ఉన్నాయి:

న్యూక్లియేటింగ్ ఏజెంట్లుస్ఫటికీకరణ సైట్‌లను అందిస్తాయి. సోడియం సల్ఫేట్ డెకాహైడ్రేట్‌కు 2-5% బోరాక్స్ జోడించడం వల్ల సూపర్ కూలింగ్‌ను 12 డిగ్రీల నుండి 2 డిగ్రీలకు తగ్గిస్తుంది. టైటానియం డయాక్సైడ్ నానోపార్టికల్స్ 0.5-1% లోడింగ్ వద్ద ఉప్పు హైడ్రేట్ల కోసం న్యూక్లియేటర్‌లుగా పనిచేస్తాయి.

ఉపరితల కరుకుదనంకంటైనర్లలో వైవిధ్య న్యూక్లియేషన్ ప్రోత్సహిస్తుంది. సాండ్‌బ్లాస్టెడ్ అల్యూమినియం కంటైనర్‌లు మృదువైన ఉపరితలాల కంటే 65% తక్కువ సూపర్ కూలింగ్‌ను చూపుతాయి.

దశ విభజన

ఉప్పు హైడ్రేట్‌లు పదేపదే చక్రాల తర్వాత ఉప్పు-సమృద్ధిగా మరియు నీటి-రిచ్ దశలుగా విడిపోతాయి. ఉప్పు స్థిరపడుతుంది, పనితీరును తగ్గించే కూర్పు ప్రవణతలను సృష్టిస్తుంది.

గట్టిపడే ఏజెంట్లుహైడ్రాక్సీథైల్ సెల్యులోజ్ వంటివి సస్పెన్షన్‌ను నిర్వహిస్తాయి. 1-2% ఏకాగ్రత వద్ద, ఈ పాలిమర్‌లు ఉప్పు కణాలను పంపిణీ చేస్తాయి, చికిత్స లేకుండా 1,000+ చక్రాలకు వ్యతిరేకంగా 50-100 వరకు స్థిరమైన ఆపరేషన్‌ను విస్తరిస్తాయి.

అదనపు నీరుస్టోయికియోమెట్రిక్ నష్టాలను భర్తీ చేస్తుంది. కాల్షియం క్లోరైడ్ హెక్సాహైడ్రేట్‌కు 5-10% అదనపు నీటిని జోడించడం మొత్తం ఘనీభవనాన్ని నిరోధిస్తుంది, మిశ్రమాన్ని సులభతరం చేసే ద్రవ భిన్నాన్ని నిర్వహిస్తుంది.

నియంత్రణ మరియు లీకేజ్

లీకేజీని నిరోధించడానికి ద్రవ PCMలకు నియంత్రణ అవసరం. మూడు ఎన్‌క్యాప్సులేషన్ విధానాలు దీనిని పరిష్కరిస్తాయి:

మైక్రోఎన్‌క్యాప్సులేషన్(1-1000 మైక్రోమీటర్లు) పాలిమర్ షెల్‌లలో PCMని పూస్తుంది. కోర్ కరిగినప్పుడు క్యాప్సూల్స్ చెక్కుచెదరకుండా ఉంటాయి, నిర్మాణ వస్తువులు, వస్త్రాలు లేదా మిశ్రమాలలో PCM ఏకీకరణను అనుమతిస్తుంది. షెల్ పదార్థాలలో మెలమైన్-ఫార్మాల్డిహైడ్, పాలియురేతేన్ లేదా యాక్రిలిక్ పాలిమర్‌లు ఉంటాయి.

మాక్రోఎన్‌క్యాప్సులేషన్ uses larger containers (>1 సెం.మీ). ప్లాస్టిక్ పర్సులు, మెటల్ డబ్బాలు లేదా గాజు గొట్టాలు PCM వాల్యూమ్‌లను 50 mL నుండి అనేక లీటర్ల వరకు కలిగి ఉంటాయి. ఈ పద్ధతి సెంట్రలైజ్డ్ థర్మల్ స్టోరేజీకి సరిపోతుంది కానీ కంటైన్‌మెంట్ బరువును జోడిస్తుంది.

ఫారమ్-స్థిరమైన PCMలుకంటైనర్లను పూర్తిగా తొలగించండి. PCM విస్తరించిన గ్రాఫైట్, డయాటోమాసియస్ ఎర్త్ లేదా పాలిమర్ ఫోమ్‌ల వంటి పోరస్ పదార్థాలలో శోషించబడుతుంది. కేశనాళిక శక్తులు మరియు ఉపరితల ఉద్రిక్తత రంధ్ర నిర్మాణంలో ద్రవ PCMని నిలుపుకుంటుంది, పూర్తిగా కరిగిపోయినప్పుడు కూడా లీకేజీని నివారిస్తుంది.

మార్కెట్ వృద్ధి మరియు దిశలు

ప్రస్తుత మార్కెట్ స్థితి

మార్కెట్ నిర్వచనం ఆధారంగా 2024లో ప్రపంచ PCM మార్కెట్ $1.6-3.0 బిలియన్లకు చేరుకుంది. వృద్ధి అంచనాలు 11.5% నుండి 18% CAGR వరకు ఉంటాయి, 2032-2033 నాటికి $4-10 బిలియన్లకు చేరుకునే అవకాశం ఉంది.

2024లో PCM అమ్మకాలలో $854.6 మిలియన్లతో ఉత్తర అమెరికా అగ్రగామిగా ఉంది, 2033 నాటికి $3.1 బిలియన్లకు పెరుగుతుందని అంచనా వేయబడింది. యూరప్ ప్రపంచ మార్కెట్ వాటాలో దాదాపు 40% వద్ద దగ్గరగా ఉంది. ఆసియా-పసిఫిక్ చైనా, జపాన్ మరియు భారతదేశం ద్వారా నడిచే-వేగవంతమైన వృద్ధి రేటును చూపుతుంది{8}}ఇక్కడ పట్టణీకరణ మరియు పునరుత్పాదక ఇంధన స్వీకరణ థర్మల్ మేనేజ్‌మెంట్ పరిష్కారాల కోసం డిమాండ్‌ను సృష్టిస్తుంది.

ప్రధాన తయారీదారులలో BASF, హనీవెల్, రూబిథర్మ్ టెక్నాలజీస్, ఫేజ్ చేంజ్ ఎనర్జీ సొల్యూషన్స్ మరియు డౌ ఉన్నాయి. పోటీ ప్రకృతి దృశ్యం విచ్ఛిన్నమై ఉంది; ఏ ఒక్క ఆటగాడు 15% కంటే ఎక్కువ మార్కెట్ వాటాను నియంత్రించడు. ఈ ఫ్రాగ్మెంటేషన్ PCM అప్లికేషన్‌ల యొక్క ప్రత్యేక స్వభావాన్ని ప్రతిబింబిస్తుంది-వివిధ పరిశ్రమలకు విభిన్నమైన సూత్రీకరణలు మరియు ఏకీకరణ విధానాలు అవసరం.

ఎమర్జింగ్ అప్లికేషన్స్

మెడికల్ థర్మల్ మేనేజ్‌మెంట్ఉపయోగించని మార్కెట్‌ను సూచిస్తుంది. PCM వెస్ట్‌లు మల్టిపుల్ స్క్లెరోసిస్ ఉన్న రోగులకు శరీర ఉష్ణోగ్రతను నియంత్రిస్తాయి, దీని ఉష్ణ సున్నితత్వం చలనశీలతను ప్రభావితం చేస్తుంది. క్లినికల్ ట్రయల్స్ PCM వస్త్రాలు వేసవి పరిస్థితులలో 3-4 గంటల వరకు బహిరంగ కార్యకలాపాల సమయాన్ని పొడిగించగలవని చూపుతున్నాయి.

ఏరోస్పేస్ అప్లికేషన్లుPCM యొక్క నిష్క్రియ ఆపరేషన్‌ను ఉపయోగించుకోండి. ఉపగ్రహాలు సూర్యకాంతి మరియు నీడ మధ్య కక్ష్యలో ఉన్నప్పుడు -150 డిగ్రీ నుండి +150 డిగ్రీ వరకు ఉష్ణోగ్రత మారడాన్ని అనుభవిస్తాయి. PCM వ్యవస్థలు విద్యుత్ వినియోగం లేకుండా ±5 డిగ్రీల లోపల పరికరాల ఉష్ణోగ్రతలను నిర్వహిస్తాయి. అంతర్జాతీయ అంతరిక్ష కేంద్రం ప్రయోగాత్మక మాడ్యూల్స్‌లో థర్మల్ రెగ్యులేషన్ కోసం PCM ప్యానెల్‌లను ఉపయోగిస్తుంది.

5G మౌలిక సదుపాయాలుశీతలీకరణ అధిక-ఫ్రీక్వెన్సీ ఎలక్ట్రానిక్స్ నుండి ఉష్ణ ఉత్పత్తిని సూచిస్తుంది. చిన్న సెల్ టవర్లు కాంపాక్ట్ ఎన్‌క్లోజర్‌లలో గణనీయమైన కంప్యూటింగ్ శక్తిని ప్యాక్ చేస్తాయి. PCM కూలింగ్ సొల్యూషన్స్ యాక్టివ్ ఎయిర్ కండిషనింగ్ అవసరాలను 40-50% తగ్గిస్తాయి, ఆపరేషనల్ ఖర్చులను తగ్గిస్తాయి మరియు పవర్-పరిమిత స్థానాల్లో విశ్వసనీయతను మెరుగుపరుస్తాయి.

మెటీరియల్ ఇన్నోవేషన్

జీవ-ఆధారిత PCMలు సుస్థిరత సమస్యలను పరిష్కరిస్తాయి. మొక్కల నూనెలు లేదా ఆహార-గ్రేడ్ మైనపుల నుండి తీసుకోబడిన పదార్థాలు పెట్రోలియం ఆధారపడటాన్ని తొలగిస్తాయి మరియు-జీవిత పునర్వినియోగ సామర్థ్యాన్ని మెరుగుపరుస్తాయి. బయో-PCM మార్కెట్ వాటా సంవత్సరానికి 20% పెరుగుతోంది, అయినప్పటికీ ఉత్పత్తి ఖర్చులు సింథటిక్ ప్రత్యామ్నాయాల కంటే 30-50% ఎక్కువగా ఉంటాయి.

ఘన-ఘన PCMలు ద్రవ నిర్వహణ సవాళ్లను తొలగిస్తాయి. ఈ పదార్థాలు కరగకుండా స్ఫటికాకార నిర్మాణ మార్పులకు లోనవుతాయి. పాలిథిలిన్ గ్లైకాల్-ఆధారిత ఘన-ఘన PCMలు -50 డిగ్రీ నుండి +175 డిగ్రీ వరకు 100-150 kJ/kg గుప్త వేడితో పనిచేస్తాయి. వారు స్మార్ట్ టెక్స్‌టైల్స్ మరియు అడాప్టివ్ బిల్డింగ్ మెటీరియల్స్‌లో అప్లికేషన్‌లను కనుగొంటున్నారు, ఇక్కడ లీకేజీని పూర్తిగా తట్టుకోలేరు.

నానో-మెరుగైన PCMలు అభివృద్ధి చెందుతూనే ఉన్నాయి. గ్రాఫేన్ మరియు MXene సంకలితాలతో ఇటీవలి పని కేవలం 2-3% లోడింగ్ వద్ద 15-రెట్లు మించి ఉష్ణ వాహకత మెరుగుదలలను చూపుతుంది. సూక్ష్మ పదార్ధాలు విద్యుత్ వాహకతను కూడా ఎనేబుల్ చేస్తాయి, ఎలక్ట్రికల్-ట్రిగ్గర్ చేయబడిన PCM సిస్టమ్‌ల కోసం అవకాశాలను తెరుస్తాయి.

ప్రమాణీకరణ ప్రయత్నాలు

పరిశ్రమలో PCM పనితీరు మరియు మన్నిక కోసం ఏకీకృత పరీక్ష ప్రమాణాలు లేవు. ఇంటర్నేషనల్ ఎనర్జీ ఏజెన్సీ యొక్క టాస్క్ 42 థర్మల్ ప్రాపర్టీ కొలత కోసం మార్గదర్శకాలను ఏర్పాటు చేసింది, అయితే దత్తత స్వచ్ఛందంగా ఉంటుంది. డిజైనర్‌లు మరియు తుది వినియోగదారుల కోసం విశ్వసనీయ పనితీరు కొలమానాలను అందించడం ద్వారా స్టాండర్డైజేషన్ మార్కెట్ వృద్ధిని వేగవంతం చేస్తుంది.

ISO PCM-మెరుగైన నిర్మాణ సామగ్రి కోసం ప్రమాణాలను అభివృద్ధి చేస్తోంది, 2025{2}}2026లో ప్రచురించబడుతుందని భావిస్తున్నారు. ఈ ప్రమాణాలు కనిష్ట పనితీరు ప్రమాణాలు, టెస్టింగ్ ప్రోటోకాల్‌లు మరియు భద్రతా అవసరాలను నిర్దేశిస్తాయి-ముఖ్యంగా ఆర్గానిక్ PCMలతో ముఖ్యమైన ఫైర్ సేఫ్టీ ఆందోళనలు.

తరచుగా అడిగే ప్రశ్నలు

సేంద్రీయ మరియు అకర్బన PCM ల మధ్య తేడా ఏమిటి?

సేంద్రీయ PCMలు (పారాఫిన్‌లు, కొవ్వు ఆమ్లాలు) స్థిరమైన సైక్లింగ్ పనితీరును మరియు కనిష్ట సూపర్ కూలింగ్‌ను అందిస్తాయి కానీ తక్కువ ఉష్ణ వాహకతను కలిగి ఉంటాయి. అకర్బన PCMలు (ఉప్పు హైడ్రేట్లు, లోహాలు) అధిక వాహకత మరియు గుప్త వేడిని అందిస్తాయి కానీ సూపర్ కూలింగ్ మరియు దశల విభజనను అనుభవించవచ్చు. ఖరీదు-వారీగా, ఆర్గానిక్స్ $2-8/kg వరకు ఉంటుంది, అయితే స్వచ్ఛత అవసరాలను బట్టి ఇనార్గానిక్స్ $1-15/kg వరకు ఉంటుంది. ఎంపిక అనేది అప్లికేషన్ ఉష్ణోగ్రత, సైక్లింగ్ ఫ్రీక్వెన్సీ మరియు థర్మల్ ప్రతిస్పందన సమయ అవసరాలపై ఆధారపడి ఉంటుంది.

దశ మార్పు పదార్థాలు ఎంతకాలం ఉంటాయి?

PCM longevity varies by type and operating conditions. High-quality paraffins maintain >10,000 చక్రాల తర్వాత 90% పనితీరు. సాల్ట్ హైడ్రేట్లు సాధారణంగా 1,000-3,000 నమ్మదగిన చక్రాలను భర్తీ చేయడానికి ముందు సాధిస్తాయి. రోజుకు 1 చక్రంతో అప్లికేషన్లను నిర్మించడంలో, ఇది 3-27 సంవత్సరాల సేవా జీవితానికి అనువదిస్తుంది. రసాయన విచ్ఛిన్నం, కంటైనర్ తుప్పు లేదా క్రమంగా ఆస్తి మార్పుల ద్వారా క్షీణత సంభవిస్తుంది. PCM-కంటైనర్ కలయికల సరైన ఎంపిక సేవ జీవితాన్ని గణనీయంగా పొడిగిస్తుంది.

PCMలు తీవ్రమైన ఉష్ణోగ్రతలలో పని చేయగలవా?

PCMలు -50 డిగ్రీ నుండి +800 డిగ్రీ వరకు ఉష్ణోగ్రత పరిధుల కోసం అందుబాటులో ఉన్నాయి. తక్కువ-ఉష్ణోగ్రత అప్లికేషన్‌లు నీటి-గ్లైకాల్ మిశ్రమాలను లేదా ప్రత్యేకమైన ఆర్గానిక్‌లను ఉపయోగిస్తాయి. అధిక-ఉష్ణోగ్రత వ్యవస్థలు కరిగిన లవణాలు లేదా లోహ మిశ్రమాలను ఉపయోగిస్తాయి. PCM మెల్టింగ్ పాయింట్‌ని అప్లికేషన్ అవసరాలకు సరిపోల్చడం-సాధారణంగా లక్ష్య ఉష్ణోగ్రతలో 2-5 డిగ్రీ లోపల PCTని ఎంచుకోవడం కీ. కొన్ని అప్లికేషన్‌లు విస్తృత ఉష్ణోగ్రత పరిధులను కవర్ చేయడానికి లేదా దశలవారీ ఉష్ణ ప్రతిస్పందనను అందించడానికి సిరీస్‌లో బహుళ PCMలను ఉపయోగిస్తాయి.

దశ మార్పు పదార్థాలు సురక్షితంగా ఉన్నాయా?

భద్రత PCM రకం మరియు అప్లికేషన్‌పై ఆధారపడి ఉంటుంది. ఆహారం-గ్రేడ్ PCMలు (కొన్ని కొవ్వు ఆమ్లాలు, పాలిథిలిన్ గ్లైకాల్) విషపూరితం-కాదు. పారాఫిన్‌లు మండగల-ఫైర్ రిటార్డెంట్‌లు లేదా ఎన్‌క్యాప్సులేషన్ ఈ ప్రమాదాన్ని తగ్గిస్తుంది. ఉప్పు హైడ్రేట్లు సాధారణంగా సురక్షితమైనవి కానీ కొన్ని చర్మాన్ని చికాకుపరుస్తాయి. సరైన నియంత్రణ లీకేజీని మరియు ప్రత్యక్ష సంబంధాన్ని నిరోధిస్తుంది. రెగ్యులేటరీ ఆమోదం ప్రాంతం వారీగా మారుతుంది; ఉదాహరణకు, యునైటెడ్ స్టేట్స్‌లో ఫుడ్ కాంటాక్ట్ అప్లికేషన్‌లకు FDA ఆమోదం అవసరం. చాలా వాణిజ్య PCM ఉత్పత్తులు నిర్వహణ మార్గదర్శకాలతో భద్రతా డేటా షీట్‌లను కలిగి ఉంటాయి.

సముచిత ప్రయోగశాల ఉత్సుకత నుండి వాణిజ్యపరంగా ఆచరణీయమైన ఉష్ణ నిర్వహణ పరిష్కారాల వరకు దశ మార్పు పదార్థాల పరిణామం నిష్క్రియ ఉష్ణ నియంత్రణ ప్రయోజనాల పెరుగుతున్న గుర్తింపును ప్రతిబింబిస్తుంది. ఉష్ణోగ్రత స్థిరత్వం మరియు శక్తి సామర్థ్యానికి ప్రాధాన్యత ఉన్న పరిశ్రమలలో PCM ఏకీకరణ కొనసాగుతోంది. ఖర్చు మరియు మన్నిక వంటి సవాళ్లకు నిరంతర శ్రద్ధ అవసరం అయితే, గుప్త ఉష్ణ నిల్వ యొక్క ప్రాథమిక భౌతికశాస్త్రం శక్తి వ్యవస్థలు అభివృద్ధి చెందుతున్నప్పుడు PCMలు సంబంధితంగా ఉంటాయని నిర్ధారిస్తుంది. బరువు, శక్తి లేదా విశ్వసనీయత పరిమితుల కారణంగా-PCMలను కేవలం ప్రత్యామ్నాయ శీతలీకరణ పద్ధతిగా కాకుండా, నిర్దిష్ట థర్మల్ మేనేజ్‌మెంట్ సవాళ్లకు తరచుగా ఏకైక ఆచరణీయమైన పరిష్కారంగా మార్చడం వల్ల సంప్రదాయ క్రియాశీల వ్యవస్థలు అసాధ్యమైన అప్లికేషన్‌లలో సాంకేతికత ప్రత్యేకించి బలమైన విలువను అందిస్తుంది.